原创《儿童玩具水晶泥质量安全风险监测分析》
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“水晶泥”,又称“史莱姆”泥,是英文“粘液（sli m e）”的音译.是一种具有可塑性的可反复塑形的果冻状玩具,有盒装或袋装成品和可调配的原材料装两种产品分类,由于其原料无色、可塑性强,可以加入各种香精、色素或装饰品使得其规格多变,加上购入成本低等原因在低龄儿童和小学生之间非常流行.
最近江苏宿迁一名12岁小学生因误食水晶泥中毒入院；广州一名8岁女孩和一名1岁男孩,也因误用装过水晶泥材料的杯子喝水而出现呕吐等不适症状.水晶泥中毒事件,给社会敲响了警钟.本次风险监测目的在于检测“水晶泥”中硼砂含量.
由于“水晶泥”行业门槛低,生产企业中既有注册资金几百万的文具玩具生产厂家,也有难以查到具体公司信息的小厂家,甚至产品上完全没有任何标识和生产企业信息的“三无产品”也普遍存在,导致生产企业数据难以统计.
首先“水晶泥”生产设备成本低,只需投入数万元即可实现自动化生产灌装,其次原料成本低,制作工艺简单,主要原料聚乙烯醇（P VA）每吨约10 0 0 0元,硼砂每吨3 0 0 0元左右,制作比例约为P V A：硼砂：水等于10：1：200.每盒成本不足0.20元.
市场上“水晶泥”直接面对小学生等低龄消费群体,对产品质量辨别能力不足,而网络购物过程中人们往往更重视产品的使用性、可玩性而忽略产品的质量安全导致“水晶泥”市场混乱.
本次风险监测的风险点分析
“水晶泥”样品外包装上标注的主要成分为：纯净水、P V C、保湿剂、色素、P P/ P E T、卡松、环保树脂材料等,并未提到含有硼砂.但是调配水晶泥的原材料中的一个主要原料就是硼砂水,且最近发生的“水晶泥”安全卫生事件均为硼砂中毒.据了解“水晶泥”的原理为聚乙烯醇（P VA）的羟基与硼砂水解后形成的B( O H )4 -反应形成硼酸酯键,这是一种可逆反应,这种化学键在人类可以感知的范围内不停地发生断开和重新结合的过程,所以形成了半液态的凝胶.
欧盟玩具标准E N 7 1- 3 - 2 0 1 3对液体或粘性玩具材料的硼规定了＜3 0 0 m g / k g的迁移量限值.而我国玩具标准中 GB 6675.4-2014《玩具安全 第四部分 特定元素的迁移》只对锑( S b )、砷(As) 、钡(Ba) 、镉(Cd) 、铬(Cr) 、铅(Pb)、汞(Hg)、硒(Se)八大重金属的最高可溶含量进行要求.而市售“水晶泥”执行的标准均为我国玩具标准GB6675-2014《玩具安全》.
水晶泥中的硼砂通过以下渠道可能被人体吸收：
一是硼酸酯键在酸性条件下不稳定,在碱性条件下稳定的特性导致儿童在反复接触水晶泥的过程中极易使水晶泥中的硼砂成分沾在皮肤上.而且水晶泥质地黏软,极易粘在皮肤上.孩子们用手接触加有硼砂的水晶泥,有可能会发生一些皮肤的过敏反应,这是比较轻的皮肤过敏反应；如果长期接触,硼砂就有可能经过皮肤吸收到体内,在体内会造成一定的蓄积,硼砂在人体内被吸收较快,但从体内代谢出去的过程较慢,尽管皮肤吸收比食用吸收慢很多,但是引发的后果也不容小觑.
二是儿童在玩“水晶泥”的过程中,如果皮肤破损,接触硼砂以后,进入体内会更快,发生毒副作用的时间也会更快一些.
三是儿童自控力比较差,卫生意识也相对较差,玩完“水晶泥”不注意清洁或清洁不彻底会导致硼砂跟着食物进入到体内.
四是可调配的“水晶泥”原材料产品中,硼砂水作为主要原料调节“水晶泥”的柔韧性,调配过程中硼砂水使用过多或溅出甚至误饮都有可能导致硼砂直接接触人体.最近出现的案例中就有一起是误用装过“水晶泥”的杯子饮水.
如果是误服的话,因为剂量比较大,在胃酸的作用下,会产生硼酸,硼酸有蓄存性的,在体内如果长期地大量地蓄积的话,会影响消化酶的作用,就妨碍营养物质的吸收,导致出现消化不良,还有体重下降,恶心呕吐,还有腹痛腹泻等这样胃肠道的症状.严重的还会出现神经系统的一些症状,甚至昏迷、休克,到循环衰竭,导致人的死亡.
硼砂的成人中毒剂量为1 - 3 克,成人致死量为1 5 - 2 0 克,婴儿致死量仅为2 - 5 克.我国《食品卫生法》和《食品添加剂卫生管理办法》,明令禁止硼砂作为食品添加剂使用.
采样及检验依据
一、采样方案
本次风险监测采样地点来自学校周边文具店、玩具店和网络店铺,购买了来自山东、深圳、金华等地生产的14批次“水晶泥”,部分属于“三无”产品难以查到生产企业等关键信息.
二、测试项目检测方法和依据
结果与数据分析
一、总体评价与分析
本次风险检测从网络、学校周边等儿童易获得“水晶泥”的渠道购得山东博智文具有限公司等厂家生产的水晶泥14批次,硼砂检出率为10 0 %,检出量在3.9 g /k g—8 .2 g / k g之间,比欧盟玩具标准对液体或粘性玩具材料的硼规定的＜3 0 0 m g / k g的迁移量限值超出了12-26倍.(见表2)
二、项目检测分析
全部样品硼检验超出欧盟玩具标准限量是由于硼砂是“水晶泥”的主要生产原料,“水晶泥”的可塑性也主要来源于硼酸酯键形成的可逆反应,除非找到可以替代硼砂的其他原料生产“水晶泥”,否则无法改变“水晶泥”中硼绝大部分含量超标的现状.
近几年监督抽查结果与风险监测次结果的比对分析
近来因为“水晶泥”导致的卫生安全隐患频发,各地县市的监督管理部门对所辖区域的高度重视,进行专项执法检查.如福州市市场监督管理局出动执法人员535人次,组织对全市5 4 2家校园周边经营户进行检查,清查下架三无“水晶泥”、硼砂水产品829件,并集中销毁；威海市工商局出动检查人员452人次,检查经营业户4 4 2家,根据《产品质量法》、《流通领域商品质量监督管理办法》、《流通领域商品质量抽查检验办法》等法律规章的规定,对9家涉嫌销售“三无”水晶泥的经营者下达责令改正通知书,下架违规商品523件等.
但是由于我国玩具标准GB 6675中没有对硼的含量的限值,所以硼含量超标的“水晶泥”不仅仅存在于“三无”产品中.而以上监督抽查只能对“三无水晶泥”进行执法.
风险处理建议及防护措施
由于硼在我国玩具标准G B 6 675《玩具安全》中并没有限值和检测方法的相关标准,考虑水晶泥的性状,参考欧盟玩具标准E N 7 1- 3 - 2 013硼的限量值对检测结果进行的评估.
一、风险处理建议
一是建议根据市场情况对玩具标准加强更新完善.儿童是全社会最关心和爱护的群体,儿童普遍喜爱的玩具市场发展迅猛,目前工业化发展迅速,市面上的玩具种类和制造玩具的材料层出不穷,我国做为第二大玩具消费国,对玩具的标准要求应加快更新和完善,为企业玩具生产企业提供参考,为监管部门检查和监督提供依据.
二是建议进一步加强对禁限用物质的监管力度.从本次监测来看,硼砂在水晶泥制造中广泛使用,建议进一步加强行政监管力度,对于玩具特别是各种低龄儿童玩具中对硼的使用应给予高度重视.
二、防护措施建议
一是加强玩具标识及有毒有害物质标识监管.此次抽样买到的水晶泥有部分产品为“三无”产品,有3C标识的产品标签上也没有标注水晶泥的主要原料之一：硼砂.参考欧盟进口的含有硼砂的物质和混合物被要求加贴警告标志,建议有关部门督促此类有毒有害化学日用产品警告标识管理.
二是建议加强对水晶泥产品开展集中监测整顿工作.为了保证未成年人的健康,应避免有毒玩具出现在市场上.对于违反安全技术规范的玩具,监管部门一经发现,要立即处理,让市场上不存在已经预警的危险有毒玩具.
三是加强替代产品研发、生产和管理.“水晶泥”深受儿童欢迎,说明这种韧性材料有非常大的市场需求,在打击毒玩具的同时,寻找健康安全的替代产品并加强监督管理和安全教育,使良币驱逐劣币.
质量安全论文参考资料：
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